白点都是白癜风吗 https://m-mip.39.net/baidianfeng/mipso_4429419.html百问千答
专业课问题
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本部分多为中等及以上难度题，零基础同学建议先收藏，后期学习。
01
安息香缩合，芳基连有取代基时是可以反应的。对甲氧基苯甲醛，甲酰基对位连有给电子共轭基团，亲电活性下降；对硝基苯甲醛，甲酰基对位连有吸电子共轭基团，亲电活性上升。如果同学们认为既然对硝基苯甲醛亲电活性更强，氰根优先进攻它，失去质子后碳负离子与对甲氧基苯甲醛缩合得到如下产物，那就错了。原因在于，安息香缩合产物由动力学决定，决速步不是氰根亲核进攻的一步（且氰根加成是可逆的），而是氰根加成后失去质子得到的碳负离子亲核进攻的一步。由于对甲氧基苯基取代的碳负离子亲核性更强，且碳负离子进攻亲电性更高的对硝基苯甲醛更快，所以主要产物如下：
02
先看孤电子对所在的杂化轨道，3是sp3杂化轨道，2介于sp3杂化轨道和sp2轨道杂化之间，1酰胺氮由于共轭是sp2杂化，孤电子对处于未杂化的p轨道，4是sp杂化。一般情况下，杂化轨道中s轨道成分越高，该轨道上的电子越不易给出，碱性越弱，故可初步确定排序3＞2＞4.下面看1，1和2同样都是sp2杂化（或接近sp2杂化），但2中氮原子向碳碳双键供电子的幅度远小于1中氮原子向苯甲酰基供电子的幅度（苯甲酰基是强吸电基）。1中氮原子电子向苯甲酰基提供得更多，碱性自然就更弱。而对于sp2杂化的氮原子，也可以从另一个角度理解：对于1，酰胺氮孤对电子参与形成很强的共轭大π键，如果和质子成键会破坏大π键（羰基氧、羰基碳、氮原子三者形成的大π键），众所周知，大π键更稳定，一旦大π键被破坏，会造成能量大幅升高，不稳定。2同理。所以碱性排序为。需要格外注意的是，作为sp2杂化的1，碱性比sp杂化的4，还要小。
03
结合Sandmeyer反应的机理考虑，进行氯代、溴代、氰代反应时使用亚铜卤化物催化的原因是一价铜还原性较强，能够进行单电子转移过程产生苯自由基。而碘代时，碘负离子的还原性大大强于其他卤离子，自己就能向重氮苯转移电子，自然不需要亚铜盐催化。
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