安息香

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暨南大学药学院考研加成反应 [复制链接]

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类型:催化加氢、自由基加成、亲电加成、亲核加成。1、催化加氢

吸附速度/p>

所以/p>

2、自由基加成

①加成方向违反马氏规则;②只有HBr与烯烃反马式加成。

3、亲电加成决速步由E+(亲电试剂)进攻,在重键或小环上进行,遵循马氏规则。例1:烯烃的亲电加成。

例2:炔烃的亲电加成。

例3:小环的亲电加成。

4、硼氢化反应相当于在双键上间接、顺式加成一分子水。

顺加、反马、不重排!制伯醇的好办法。

5、羟汞化?脱汞反应及烷氧汞化?脱汞反应相当于在双键上间接、按马氏规则加成一分子水或醇。

反应速率快、条件温和、不重排、产率高(90%)。6、共轭加成亲电加成/p>

亲核加成:以下反应均为1,4?共轭加成的机理,经烯醇式重排后,形成1,2?加成的产物。

自由基加成/p>

7、亲核加成

8、安息香缩合——极翻转的概念芳香醛在氰离子催化作用下,发生双分子缩合生成α?羟基酮的反应。

机理/p>

该反应只能在氰离子的催化下进行。其中CN-的作用有3点:

①与C=O亲核加成;

②加成后吸引电子使原来醛基中的质子离去,转移到氧原子上;

③最后作为离去基团离去。

在反应中(ⅰ)中羰基碳呈正电性,具有亲电的特性,而(ⅰ)与CN-加成后,经质子转移形成的(ⅲ)中该碳呈负电性,具有亲核性。这种现象称为极翻转。

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